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2026-04-07

Waste Management | 粉煤灰直接转化为具有优异隔热与阻燃性能的整体复合气凝胶

随着建筑安全标准的不断提升和节能要求的日趋严格,建筑行业对高性能隔热阻燃材料的需求持续增长。现有常用隔热材料各有局限:玻璃纤维和矿棉热导率和密度偏高,隔热效果有限,且可能对人体健康造成威胁;有机泡沫材料虽易于生产,但存在显著的可持续性问题,且耐火性能不足,难以满足建筑防火安全要求。气凝胶因其极高孔隙率、超低密度和卓越隔热性能,被认为是新一代先进隔热材料,在提升建筑能效方面具有巨大潜力。然而,无机气凝胶制备工艺复杂、成本高昂且脆性较大;有机及有机-无机混合气凝胶虽力学性能较好,但高温下结构易降解,难以满足建筑防火要求。

粉煤灰是燃煤发电产生的细颗粒固体废弃物,产生量大且持续增加,是全球固废管理的重要挑战之一。在建材领域,粉煤灰主要用于水泥、混凝土和路面砖,高值化利用途径十分有限,未被利用的粉煤灰通常以填埋方式处置,不仅占用大量土地,还存在重金属浸出污染土壤和地下水的风险。粉煤灰主要由无定形铝硅酸盐微球构成,含SiO₂、Al₂O₃及少量Fe₂O₃和CaO,颗粒多为中空或实心球形,表面光滑,化学稳定性好,具备直接用于气凝胶制备的良好前提条件。

然而,将粉煤灰直接转化为气凝胶面临两大核心挑战:其一,微米级粉煤灰颗粒属于零维材料,无法自组装形成气凝胶所需的三维多孔结构;其二,粉煤灰颗粒在水中极易沉降和团聚,难以形成稳定的悬浮液。现有粉煤灰气凝胶研究大多采用间接路线(先从粉煤灰中提取硅酸盐组分再合成二氧化硅气凝胶),需要使用昂贵且危险的化学品,工艺复杂、耗时长,且常产生残余固废。直接以原始粉煤灰制备同时具备低热导率、高力学强度和优异阻燃性能的整体气凝胶,目前仍是一个亟待突破的技术难题。在此背景下,本研究开发了一种以纳米黏土辅助组装粉煤灰颗粒的简便可扩展方法,无需化学改性即可将原始粉煤灰直接转化为高性能整体复合气凝胶。

粉煤灰的表征

研究所用粉煤灰来源于大连华能电厂(图1a)。XRD分析(图1b)显示,粉煤灰的主要晶相为莫来石和石英,两者均为高温燃烧生成的无机氧化物。EDS分析(图1c)表明粉煤灰主要含O、C、Al、Si、Ca、Mg等元素。SEM图像(图1d、1e)显示粉煤灰颗粒以球形为主,包含部分中空玻璃微珠,具备潜在的隔热优势。激光粒度分析(图1f)表明粉煤灰粒径分布在0.3~140 μm之间,中位径为10.32 μm。粉煤灰主要由不燃无机氧化物和中空玻璃微珠构成,具备良好的阻燃潜力,但微米级零维颗粒特性使其无法单独支撑气凝胶的三维多孔结构,且在溶液中极易沉降团聚。

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Fig. 1. (a) Digital image of FA powder used in this study. (b) XRD spectrum of FA. (c) Element contents of FA measured by EDS. (d) and (e) SEM images of FA particles. (f) Particle size distribution of FA.

粉煤灰悬浮液的稳定化

粉煤灰颗粒加入去离子水后,仅5分钟即出现明显分层,30分钟内完全沉降(图2a、2b)。引入浓度为20 mg·mL⁻¹的海泡石纳米纤维(SNFs)后,粉煤灰悬浮液在浓度高达112 mg·mL⁻¹的条件下仍可稳定保持24小时以上(图2c),这得益于SNFs在水中形成的三维网络对粉煤灰颗粒产生的空间位阻效应。流变学测试(图2d~2f)表明,纯粉煤灰悬浮液表现出典型的剪切稀化特性,SNFs悬浮液呈现剪切稀化-剪切增稠-再剪切稀化的三阶段特征;加入VNSs和PVA后,复合浆料的剪切增稠行为被有效抑制,浆料从类流体向类凝胶态转变,流变性能大幅改善,有利于工业连续生产。

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Fig. 2. (a) Images of concentration and time-dependent FA particles dispersions with deionized water as the solvent. (b) Schematic diagram of FA suspensions without and with the assistant of sepiolite nanofibers (SNFs). (c) Images of concentration and time-dependent FA particles dispersions with the assistant of SNFs. The concentration labelled in the images is based on FA/water. The used SNFs suspension has a concentration of 20 mg·mL−1. Shear rate-dependent viscosity curves of (d) FA dispersions (FA particles dispersed in deionized water), (e) SNFs dispersions and FA composite dispersions (FA particles dispersed in a 20 mg·mL−1 SNFs dispersion), (f) FA composite slurries (mixture of FA composite dispersions, VNSs dispersions, and PVA solutions at a volume ratio of 4:1:1).

气凝胶的制备与结构表征

通过对比四种不同组分气凝胶(FA-1-aerogel至FA-aerogel)的制备结果(图3a),系统揭示了各组分的关键作用:缺乏SNFs时粉煤灰发生沉降;缺乏PVA时三维结构无法有效维持;而缺乏VNSs时,随粉煤灰含量增加体积收缩显著。仅有SNFs、VNSs和PVA协同作用,才能在粉煤灰含量高达75 wt%时仍保持超过99%的体积保持率(图3b)。FA-aerogel的表观密度随粉煤灰含量增加而提升,但在75 wt%含量时仍低至0.083 g/cm³;孔隙率则在91.17%~94.88%之间(图3c),孔径分布在不同粉煤灰含量下基本保持一致,以大孔为主(图3d)。图3e的结构示意图展示了低维黏土材料支撑的三维多孔框架的形成机制。力学测试(图4)表明,所有气凝胶均可在不压缩变形的情况下静置于狐尾草穗上(图4a),并承受200 g载荷(图4b);FA-75的抗压强度在80%应变下高达2.7 MPa(图4c、4d),比文献报道的大多数粉煤灰气凝胶(0.01~0.1 MPa)高出1~2个数量级。SEM微观形貌(图5a~5f)显示,气凝胶骨架以VNSs为主体,SNFs附着于VNSs表面和边缘形成网状子结构,粉煤灰颗粒在PVA的粘结下均匀分布于支架上。XRD(图5g)和FT-IR(图5h)分析证实各组分之间仅存在物理交联,无新化学键形成。

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Fig. 3. (a) Appearance of fly ash-based aerogel structures with different compositions: (I) FA-1-aerogels prepared from FA and PVA, (II) FA-2-aerogels prepared from FA and SNFs, (III) FA-3-aerogels prepared from FA, SNFs and PVA, (IV) FA-aerogels prepared from FA, SNFs, VNSs and PVA. (b) Volume retention of FA-aerogels and FA-3-aerogels after freeze-drying (Compared to the precursor solution volume). (c) FA content-dependent apparent density and porosity of FA-aerogels. (d) Pore size distribution of FA-aerogels. (e) Schematic diagram of the porous structure of low-dimensional clay material-supported FA-aerogels.

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Fig. 4. Digital images of FA-35, FA-55, and FA-55 aerogels (a) on the fluff of foxtail and (b) before and after bearing a load of 200 g. (c, d) Stress–strain curves of FA-35, FA-55 and FA-75 aerogels.

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Fig. 5. SEM images of (a, b) FA-35, (c, d) FA-55, and (e, f) FA-75 aerogels. (e) XRD patterns of FA-aerogels. (f) FT-IR spectra of FA-aerogels.

热稳定性与阻燃性能

TGA热重分析(图6a)表明,FA-aerogel在1000°C高温下质量损失极小,FA-75气凝胶质量损失仅为10.41%,优异的热稳定性主要来源于粉煤灰和黏土矿物的不燃无机氧化物本质。600°C热处理1小时后气凝胶无可见结构变化;900°C热处理后体积保持率仍在94%~97.1%之间(图6b)。室温下气凝胶热导率为0.0334~0.0385 W/(m·K),900°C热处理后热导率进一步降低至最低0.0311 W/(m·K)(图6c),这归因于PVA分解后固体含量减少、孔隙率提高。将气凝胶置于约1300°C丁烷喷枪火焰下烧灼3分钟(图6d),三种气凝胶均未点燃,形状和体积无变化;SEM观察(图6e~6g)证实微观多孔框架在极端火焰条件下保持完整,展现出卓越的阻燃特性。

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Fig. 6. (a) TGA curves of FA-aerogel tested in air with a heating rate of 10 °C min−1. (b) Volume retention rate of the FA-aerogel after heat treatment at 900 °C in air for 1 h. (c) Thermal conductivity of FA-aerogel tested at room temperature and after heat treatment at 600 °C and 900 °C in air for 1 h. (d) Burning test of FA-aerogel under a butane blowtorch (∼1300 °C). SEM images of (e) FA-35, (f) FA-55 and (g) FA-75 after being heated for 3 min with a butane blowtorch (∼1300 °C).

隔热与红外隐身性能

将1.8 cm厚气凝胶置于200°C加热板上,60分钟后FA-35、FA-55、FA-75顶部温度分别仅为40.6°C、43.8°C和44.8°C(图7a),形成了约155~160°C的大温差,证明了其优异的隔热性能。将5 mm厚气凝胶置于人手上进行红外热成像实验(图7b),30分钟后被气凝胶覆盖区域与周围环境温度颜色几乎一致,而未被覆盖区域清晰可见,表明气凝胶具备有效的红外隐身能力。与文献报道的其他粉煤灰基绝热材料(陶瓷玻璃泡沫、地聚合物、泡沫混凝土等)相比,FA-aerogel在密度和热导率方面均具有绝对优势(图7c)。扩大化制备试验(图7d、7e)和多形状成型展示(图7f)进一步证明了该工艺的可扩展性和工程应用潜力。

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Fig. 7. (a) Infrared side-view images of FA-aerogel placed on a heating plate over time, along with the temperature of the top surface (heating plate temperature at 200 °C). (b) Infrared stealth performance of FA-aerogel. (c) Comparison of the density and thermal conductivity of FA-aerogel with other reported insulation materials produced from FA. (d) Scale-up preparation of FA composite dispersions with concentrations range from 20 to 112 mg·mL−1 from left to right: FA is dispersed in a 20 mg·mL−1 SNFs dispersion. (e) Large-scale production of FA-aerogels: a piece of typical aerogel is produced with a FA mass fraction of 35 wt% and has a density of 0.039 g/cm3. (f) FA-aerogels can be customized into various shapes.

本研究开发了一种简便可扩展的纳米黏土辅助组装策略,将原始粉煤灰直接转化为高性能整体复合气凝胶,无需化学改性,不产生额外固废。SNFs通过空间位阻效应有效稳定了粉煤灰水性分散体,解决了高浓度粉煤灰快速沉降的核心难题;VNSs的二维结构通过桥接SNFs显著增强了三维骨架的力学支撑;PVA作为环保粘结剂优化了浆料流变性能并提升了结构内聚力。粉煤灰含量高达75 wt%的气凝胶孔隙率仍超过90%,密度低至0.083 g/cm³,热导率仅为0.0334~0.0385 W/(m·K),80%应变下抗压强度最高达2.7 MPa,在同类粉煤灰基材料中综合性能突出。第三,材料在约1300°C火焰下暴露3分钟后不燃烧、不变形,微观多孔框架保持完整;TGA分析显示FA-75气凝胶在1000°C下质量损失仅约10.4%,热稳定性优异。该工艺无需化学试剂提取、无腐蚀性试剂、无残余固废,可规模化生产,为粉煤灰的高值化资源化利用和工业固废的循环利用提供了一条环境友好、经济可行的新途径。

Author: Ke Zhang, Dahao Liu, Jie Wang, Huiquan Liu, Yongchen Song, Yanghui Li, Lanlan Jiang, Peng Wu, Luyuan Gong, Kun Zhang, Zheng Ling

Publication: Waste Management

Publisher: Elsevier

Date: 30 January 2026

© 2025 Elsevier Ltd.

原文链接:https://doi.org/10.1016/j.wasman.2025.115315

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