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2026-04-14

《Science》突破气凝胶高透明+超低导热瓶颈!

全球建筑能耗约占全球总能耗的 40%,大量能源因建筑围护结构隔热能力不足而在采暖与制冷过程中被浪费,窗户作为建筑围护结构中最薄弱的部位,尽管面积仅占 8% 左右,却造成了近 50% 的热量传递损失,传统透明气凝胶、真空玻璃、纤维素基气凝胶等透明隔热材料存在规模化制备困难、密封可靠性差、制造成本高、厚度增加后光学雾度显著上升、隔热性能有限等问题,难以满足建筑窗户对高透明、强隔热、大尺寸、厚尺寸的综合应用要求。

基于此,作者以表面活性剂非平衡自组装形成的圆柱状胶束网络为结构模板,通过溶液基动力学制备方法构建聚硅氧烷三维介孔管状网络,经溶剂交换与二氧化碳超临界干燥获得 MOCHI 材料,实现了平方米级薄膜与厘米级厚块体的可控制备,并系统研究了材料的光学性能、热学性能、力学性能、阻燃性、疏水性、耐久性、隔音性能,同时将其制备成隔热玻璃单元,测试实际隔热效果,并验证其在非聚焦太阳能光热收集与利用方面的应用潜力。

(1)实验药品:甲基三甲氧基硅烷、十六烷基氯化吡啶、冰醋酸、四甲基乙二胺、去离子水、乙醇、二氧化碳。

(2)实验步骤:将甲基三甲氧基硅烷加入十六烷基氯化吡啶水溶液,加入冰醋酸促进硅烷水解,再加入四甲基乙二胺催化聚硅氧烷交联;混合液注入模具后密封,在 55℃条件下凝胶化 12 至 72 小时;脱模后用水洗涤,再用 40℃乙醇反复洗涤完成溶剂交换并去除表面活性剂;最后通过二氧化碳超临界干燥替换乙醇,得到介孔透明隔热材料。

(3)测试表征方法:采用透射电子显微镜与断层重建观测材料微观形貌,用积分球测试可见光透过率与雾度,通过变温方法测试导热系数,利用红外光谱测试热红外透过性能,使用热箱与冷箱装置测试隔热玻璃单元的隔热性能,借助太阳模拟器测试材料的太阳能光热利用效率。

Question: 各个组分的作用是 ?各组分作用:甲基三甲氧基硅烷水解交联形成聚硅氧烷,构成材料的三维骨架主体;十六烷基氯化吡啶作为表面活性剂自组装形成圆柱胶束网络,为介孔结构提供精准模板;冰醋酸提供酸性环境,加速硅烷前驱体水解;四甲基乙二胺催化并促进聚硅氧烷网络交联成型;乙醇用于溶剂置换,去除水分与表面活性剂;二氧化碳作为超临界干燥介质,避免孔结构在干燥过程中坍塌。

聚硅氧烷双连续管状网络:双连续 = 聚硅氧烷固体骨架三维连续 + 内部空气孔道三维连续,两套网络互相贯穿、互不阻断、全程贯通,形成bicontinuous structure。

聚硅氧烷双连续管状网络的作用是:🍁让材料超级透明:孔径均一<50 nm,小于可见光波长,不散射光、不发雾,透光率>99%。🍁让材料超低导热、超强隔热。孔道小于空气分子自由程,大幅锁住热量,导热比静止空气还低。🍁让材料可做大块、结实耐用。固体骨架连续,力学强、可切割、可拼接,能做平方米级薄膜与厘米级厚块。

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▲ 图 1:小图 A 为 1 平方米级透明薄膜实物,B 为厘米级厚块体实物及超疏水特性,C 为 TEM 图显示网状结构,D 为管状网络示意图,E 为纳米形貌断层重建,F/G 为单根纳米管正交视角重建,H 为聚硅氧烷管 TEM 图,I 为胶束模板示意图,J 为管壁聚硅氧烷结构,大图标题为大尺寸 MOCHI 超材料及其纳米形貌;

图 1:图 1 从宏观与微观两个尺度全面展示 MOCHI 材料,宏观上可制备 1 平方米级别柔性薄膜与厚度达 5 厘米的透明块体,材料高度透明且表面呈现超疏水特性;微观上由聚硅氧烷双连续纳米管状网络构成,所有结构尺寸均小于 50 纳米,管内径约为表面活性剂分子长度两倍,管间孔隙尺寸约 30 纳米,孔道结构均一、连续、有序,与传统气凝胶的无序多孔结构明显不同。

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▲ 图 2:小图 A 为总透过率与漫透过率随波长变化,B 为不同入射角透过率对比,C 为折射率与双折射随孔隙率变化,D 为可见光区折射率变化,E 为两块材料光学接触实物,F 为光学接触前后透过率变化,大图标题为 MOCHI 的光学性能;

图 2:图 2 完整表征 MOCHI 的光学性能,1 毫米厚样品可见光平均总透过率达 99.7%,漫透过率仅 0.5%,雾度低于 1%;材料折射率为 1.025–1.030,与空气高度接近,界面反射率仅 0.02%,远低于普通玻璃;入射角超过 70 度时仍保持 90% 以上透过率;两块 MOCHI 可通过物理接触实现无缝光学粘接,激光可切割成任意形状,同时材料具有微弱双折射与大于 99 的超高显色指数,不影响物体真实色彩。

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▲ 图 3:小图 A 为导热系数随孔隙率与温度变化,B 为不同厚度热红外透过率,C/D 为隔热玻璃单元实物,E/F 为冷热箱热成像对比,G 为异形隔热玻璃单元,H 为不同厚度材料光学与热成像,I 为全球节能分布,大图标题为隔热性能及 MOCHI 在隔热玻璃单元中的应用效果;

图 3:图 3 系统测试 MOCHI 热学性能与实际应用效果,材料导热系数低至 10–12 mW/(K・m),显著低于静止空气,且在不同温度下保持稳定;材料具备阻燃、超疏水、耐老化、抗冷热循环等特性;制成隔热玻璃单元后热阻可达 2.64 m²・K/W 以上,隔热水平达到建筑墙体标准,在冷热箱测试中隔热效率显著优于传统双层中空玻璃,全球模拟结果表明可大幅降低各类气候区建筑的采暖与制冷能源消耗。

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▲ 图 4:小图 A 为太阳光谱与材料透过率,B 为光热接收器停滞温度,C 为不同厚度红外发射率,D 为热损失系数,E 为全球日产热,F 为美国家用面板需求,大图标题为 MOCHI 实现太阳能光热利用。

图 4:图 4 验证 MOCHI 在太阳能光热利用方面的性能,材料对可见光与近红外太阳辐射高透过,对 5 微米以上的热红外辐射强吸收,可有效束缚黑体吸收体收集的热量;在非聚焦太阳光下,接收器停滞温度可达约 300℃,为目前已知最高水平;材料厚度增加可降低热损失系数,全球范围内日均产热稳定,小面积面板即可满足普通家庭全年采暖、制冷与热水需求,使建筑从耗能单元转变为产能单元。

Question: 本论文中所制备的材料为何性能优异?🟢️所制备的材料性能优异,原因如下:材料内部孔道尺寸均控制在 50 纳米以下,小于常温常压下空气分子的平均自由程,空气分子在孔内频繁碰撞孔壁,难以通过分子运动传递热量,气体热传导被显著抑制;材料由聚硅氧烷纳米管状三维网络构成,固相体积分数仅 5%–15%,网络结构复杂、连接点多、界面热阻大,固体相热传导贡献极低;材料折射率与空气高度匹配,孔径均一且小于可见光波长,无明显光散射,实现大于 99% 的可见光透过率与低于 1% 的雾度,厚尺寸下仍保持高透明;聚硅氧烷对常温热红外辐射具有强吸收作用,可有效阻断辐射传热路径;与传统气凝胶相比,MOCHI 孔径单分散、结构高度有序,彻底解决雾度高、透光差的问题,实现光学性能与隔热性能协同最优;三维双连续网络结构赋予材料良好的柔性、机械强度、耐老化性、阻燃性与超疏水性,可满足建筑长期使用要求。

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